У генерал-губернатора образовалась огромная коллекция подарков к различным датам и юбилеям: иконы, подносные блюда и солонки, украшенные дарственными надписями и гербами, богато оформленные альбомы с рисунками и фотографиями, несколько сотен адресов от московских организаций. После закрытия Румянцевского музея «Долгоруковская коллекция» в почти полном составе поступила в Исторический музей.
Среди раритетов выставки – Диплом на звание Почетного гражданина города Москвы, письменный прибор в виде модели дома, в котором родился В. А. Долгоруков, конная статуэтка по модели Е. А. Лансере, адреса с рисунками В. О. Шервуда, Ф. О. Шехтеля, уникальная Библия XVI века.
Центральный раздел экспозиции посвящен пореформенной Москве: видовая живопись, графика и уникальная фотографическая панорама города, снятая с высоты храма Христа Спасителя. Особое внимание уделено выставкам, проводившимся в Москве под покровительством князя В. А. Долгорукова – Этнографической (1867), Политехнической (1872), Антропологической (1879), Художественно-промышленной (1882), Ремесленной (1885).
Документы указывают на огромную роль московского генерал-губернатора в организации комитетов и сборе пожертвований в пользу Общества Красного Креста во время русско-турецкой войны 1877–1878 годов. Кроме того, В. А. Долгоруков способствовал приобретению судов Добровольного флота, устройству госпиталя более чем на 2400 коек, снаряжению двух санитарных поездов, которые за годы войны перевезли свыше 12,5 тысяч больных и раненых.
Об увлечениях и пристрастиях московского генерал-губернатора свидетельствует раздел, посвященный театральной жизни Москвы последней трети XIX века: театральный костюм, эскизы театральных постановок, афиши балетных, оперных и драматических спектаклей, фотографии артистов и постановок.
Выставку дополняют живописные работы художников «московской школы» – В. Г. Перова, А. К. Саврасова, И. И. Левитана, а также мультимедийная презентация «Виды, типы, сцены городской жизни последней трети XIX века», созданная на основе альбомов и редких фотографий. Помимо материалов из собрания Государственного исторического музея на выставке представлены экспонаты из Музея Большого театра, Российской Государственной библиотеки, Государственного Центрального театрального музея имени А. А. Бахрушина, Государственного музея-заповедника «Царское Село», Государственного музея истории религии в Санкт-Петербурге.
